挥发性化合物(volatileorganiccompoundsVOCs)指饱和蒸气压在室温下高于70Pa,或常压下沸点在260℃以下的化合物,是引起雾霆、大气光化学烟雾、温室效应和臭氧层破坏的主要原因之一。其中含氯挥发性化合物(chlorinatedvolatileorganiccompoundsCVOCs)因为具有的毒性、空气中不容易降解和形成多氯副产物等性质成为VOCs中难处理的化合物之一。CVOCs广泛存在于机械、石油化工、制药及涂料装饰业等生产过程中,其大量排放至大气不仅对生态环境造成污染并且会损害人体的健康U。因此,治理CVOCs已成为提高我国环境质量的当务之急。
目前处理CVOCs的技术主要有回收技术和销毁技术。回收技术一般通过改变工艺过程中温度、压力等物理条件使CVOCs富集分离,这类技术主要有吸附、吸收、冷凝以及膜分离技术等;销毁技术采用化学或生物方法使CVOCs分解成二氧化碳、水及氯化氢等 或者毒性较小的气体,该类技术包括直接燃烧、催化燃烧、光催化降解、生物降解、等离子体技术等。与其他处理技术比较,催化燃烧具有适用范围广、起燃温度低、能耗低、净化、无二次污染等优点,使其成为处理CVOCs的主流技术和发展方向。催化燃烧CVOCs的催化剂通常有贵金属、非贵金属及载体催化剂。贵金属催化剂经常被应用到催化行业中,其优点是具有低温起燃性、较高的活性,其缺点是容易氯中毒、价格昂贵,资源缺乏;非贵金属催化剂主要有过渡金属氧化物和钙钦矿型复合氧化物催化剂等,储备量大,价格比较便宜,也表现出较好的催化性能;分子筛载体具有高比表面积和高分散性的较好催化性能。另外,水蒸气的存在对于处理CVOCs的催化齐日有着复杂的影响。
相比VOCs而言,CVOCs是由C1取代了VOCs上面的H而的,形成的C-Cl键比C-C键 容易断裂,因此CVOCs可以在 低的温度下 转化。C1的转化过程存在 的问题:一方面转移的C1元素很容易吸附催化剂表面,可能与金属氧化物形成MOxCly,占据催化剂活性氧空位,以致催化剂失活;另一方面可能生成C12或多氯代副产物,造成二次污染。CVOCs一般分为两类:分子量小的氯化物,如氯苯、氯代烷烃和氯代烯烃等;聚合氯化物,如二噁英和多氯联苯吠喃等。目前CVOCs中氯苯和氯代烷烃的相关研究较为典型,因此本文对氯苯和氯代烷烃的催化燃烧机理进行阐述。催化燃烧是借助催化剂使CVOCs在较低的起燃温度条件下进行无焰燃烧分解成CO2,H2O和HC1,并放出大量热量。
催化燃烧CVOCs通用的催化剂一般由活性组分和载体等组成,其中活性组分可分为贵金属、非贵金属,催化剂载体有分子筛。其中,贵金属总是以贵金属Pt,Pd和Ru氧化物负载型催化剂,非贵金属催化剂主要有复合金属氧化物和钙钦矿型催化剂。催化剂载体通常起到分散金属氧化物的作用,对催化剂活性有显著的影响。